摘  要：本文對(duì)新推出的環(huán)保行業(yè)COD分析方法與*家標(biāo)準(zhǔn)的分析條件進(jìn)行了對(duì)比，采用兩種方法對(duì)實(shí)際水樣進(jìn)行測定，并對(duì)結(jié)果進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)學(xué)檢驗(yàn)，證明采用兩種方法對(duì)所選取的廢水水樣的測定結(jié)果無顯著性差異。 

前言 

化學(xué)需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱COD）是水環(huán)境監(jiān)測中**重要的有機(jī)污染綜合指標(biāo)之一，它可用以判斷水體中有機(jī)物的相對(duì)含量，其作用與醫(yī)生以體溫判斷人的一般健康狀況有點(diǎn)相似，因而它并不是單一含義的指標(biāo)。對(duì)于河流和工業(yè)廢水的研究及污水處理廠的效果評(píng)價(jià)來說，是一個(gè)重要而易得的參數(shù)[1]。化學(xué)需氧量是指水體中易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，結(jié)果折成氧的量，以mg/L計(jì)。它是表征水體中還原性物質(zhì)的綜合性指標(biāo)。除特殊水樣外，還原性物質(zhì)主要是有機(jī)物，組成有機(jī)化合物的碳、氮、硫、磷等元素往往處于較低的化合價(jià)態(tài)。在自然界的循環(huán)中，有機(jī)化合物在生物降解過程中不斷消耗水中的溶解氧而造成氧的損失，從而破壞水環(huán)境和生物群落的生態(tài)平衡，并帶來不良影響。從而確定了COD在水環(huán)境監(jiān)測中的地位。在上世紀(jì)末，化學(xué)需氧量這項(xiàng)綜合指標(biāo)在我*水環(huán)境管理和工業(yè)污染源普查中起了很大的作用，是*家環(huán)保總局規(guī)定的污染物總

量

控

制

主

要

指

標(biāo)

之

一

。 

目前*內(nèi)COD分析方法主要依據(jù)于1989年制定的*家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89（簡稱*家標(biāo)準(zhǔn)）[2]，該標(biāo)準(zhǔn)是在ISO6060的基礎(chǔ)上，結(jié)合*內(nèi)多家實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證比對(duì)，**終確定的。**近又頒布了環(huán)保行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HJ/T399-2007《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 快速消解 分光光度法》（簡稱行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)）[3]，該標(biāo)準(zhǔn)方法在《水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）》[4]的“快速密閉催化消解法（含光度法）”的基礎(chǔ)上，參考?xì)W美和*際相關(guān)研究成果及標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)合*內(nèi)外發(fā)展?fàn)顩r，在取得大量應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，開展比較研究及試驗(yàn)驗(yàn)證工作，建立了滿足我*水環(huán)境監(jiān)測需要的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測分析方法。現(xiàn)就此方法與過去的*家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對(duì)比分析。 

1． 原理 

兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的原理基本是一樣的，即在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑對(duì)還原性物質(zhì)進(jìn)行氧化消解，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。重鉻酸鉀屬于比較強(qiáng)的氧化劑，在酸性條件下具有較高的氧化電極電位：

* 基本上按100mg/L區(qū)分低量程和高量程 3.2 對(duì)照結(jié)果分析 

由表2可以看出，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)與*家標(biāo)準(zhǔn)的測定結(jié)果還是比較吻合的，對(duì)于COD在100mg/L以上的水樣，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)作出的結(jié)果與*家標(biāo)準(zhǔn)法的結(jié)果更為接近，其相對(duì)誤差在-4.5％～3.3％的范圍內(nèi)，而對(duì)于COD在100mg/L以下的水樣，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)測出的結(jié)果與*家標(biāo)準(zhǔn)法的結(jié)果誤差就比較大，其相對(duì)誤差在-21％～24％的范圍內(nèi)。這也并不奇怪，在*家標(biāo)準(zhǔn)中測定采用滴定法，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀，滴定管的一滴溶液一般在0.04～0.06mL，若以0.05mL計(jì)，則每一滴可引起2mg/LCOD的誤差，測定時(shí)還需要測定空白，對(duì)硫酸亞鐵銨溶液進(jìn)行標(biāo)定，累計(jì)誤差就會(huì)更大，這些誤差在使得低濃度的測定中顯得相對(duì)誤差就比較大。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)用的分光光度法測定，低濃度水樣消解后所測得的吸光度也比較小，在分光光度法中，當(dāng)吸光度在0.434時(shí)相對(duì)誤差**小，也達(dá)2.73%[6]， 低濃度水樣的光度分析吸光度值已遠(yuǎn)小于0.434，這也會(huì)帶來較大的誤差。*家環(huán)境監(jiān)測總站發(fā)給的COD標(biāo)樣給定的范圍也在標(biāo)準(zhǔn)平均值的4％～5％之內(nèi)。 #p#分頁標(biāo)題#e#

3.3數(shù)據(jù)一致性檢驗(yàn) 

我們將*標(biāo)法和行標(biāo)法的高量程和低量程的對(duì)照數(shù)據(jù)分別制成散點(diǎn)圖，如圖1和圖2所示，同時(shí)對(duì)散點(diǎn)圖進(jìn)行線性處理，其相關(guān)系數(shù)R2分別為0.9975和0.9338，即R值分別為0.9987和0.9663，對(duì)于自由度分別為10和12的高量程和低量程的數(shù)據(jù)，相關(guān)系數(shù)R的臨界值分別為0.5760和0.5234（α=0.05），說明兩者線性相關(guān)關(guān)系是比較好的。在線性方程Yi = aXi+b中，高量程和低量程的系數(shù)a分別為0.9979和1.049，也說明兩組數(shù)據(jù)（Xi和Yi）是比較接近的。