COD的測(cè)定方法 化學(xué)需氧量
是以化學(xué)方法測(cè)量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量.水樣在一定條件下,以氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量為指標(biāo),折算成每升水樣全部被氧化后,需要的氧的毫克數(shù),以mg/L表示.它反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度.該指標(biāo)也作為有機(jī)物相對(duì)含量的綜合指標(biāo)之一.
測(cè)定水中COD的方法有高錳酸鹽指數(shù)法和重鉻酸鉀氧化法(CODcr). 主要的目的:介紹標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀法測(cè)定COD 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法做了改進(jìn)的另一些測(cè)定方法. 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法 原理:
是在水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流一定時(shí)間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算COD的值. 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法 二,儀器
1.500mL全玻璃回流裝置. 2.加熱裝置(電爐).
3.25mL或50mL酸式滴定管,錐形瓶,移液管,容量瓶等. 三,試劑
1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)
2.試亞鐵靈指示液
3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L] 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法 測(cè)定步驟
標(biāo)定 :準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中,加水稀釋**110mL左右,緩慢加入30mL濃硫酸,搖勻.冷卻后,加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL),用硫酸亞鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn). 測(cè)定:
水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流 2h
冷卻后,用90.00mL水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶.
溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn),記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量.
測(cè)定水樣的同時(shí),取20.00mL重蒸餾水,按同樣操作步驟作空白實(shí)驗(yàn).記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量. 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法 六,計(jì)算
CODCr(O2,mg/L)= 8×1000(V0-V1)·C/V 改進(jìn)
一.樣品消化方面的改進(jìn) 二.測(cè)定手段方面的改進(jìn) 分光光度法 庫(kù)侖法
動(dòng)力學(xué)法 電位法 靜電流法 極譜法
分光光度法
原理:水樣在加熱回流時(shí),反應(yīng)方程式為:
由回流液吸收光譜圖(右)可知,在600nm附近的吸收光譜比較平緩,且經(jīng)過(guò)反復(fù)實(shí)驗(yàn),重鉻酸鉀溶液在此波長(zhǎng)下不吸收,因此在強(qiáng)酸性溶液中,過(guò)量的重鉻酸鉀在以硫酸銀做催化劑的條件下,氧化水中的還原物質(zhì),使Cr6+還原為Cr3+,在波長(zhǎng)600nm處測(cè)定Cr3+的吸光度,作為標(biāo)準(zhǔn)曲線,即可測(cè)出樣品中的cod值 分光光度法
儀器設(shè)備:分光光度計(jì) 測(cè)定步驟:
(1)配置標(biāo)準(zhǔn)系列
(2)依次加入0.1g硫酸汞,5.00mL水樣,2.5mL重鉻酸鉀溶液(濃度0.5mol/L),7.5mL硫酸----硫酸銀,搖勻
(3)在75攝氏度加熱15min(或者在165攝氏度恒溫消除10min)
(4)冷卻后于600nm處分光光度計(jì)測(cè)定COD標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和水樣的吸光度.用去離子水做參比,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算或者直接讀水樣的COD.
分光光度法與標(biāo)準(zhǔn)法
標(biāo)準(zhǔn)法測(cè)定COD準(zhǔn)確但是一次標(biāo)準(zhǔn)COD實(shí)驗(yàn)需用兩個(gè)多小時(shí),作為常規(guī)分析時(shí)間過(guò)長(zhǎng),其次,樣品消化后的反滴定既不靈敏又很麻煩,耗費(fèi)試劑也多.
分光光度法測(cè)定COD,與標(biāo)準(zhǔn)法測(cè)定結(jié)果想但一致,方法的準(zhǔn)確度和精確度符合測(cè)試要求,試劑用量少,成本低,無(wú)需滴定,操作簡(jiǎn)便 庫(kù)侖法
原理:重鉻酸鉀為氧化劑,以電解產(chǎn)生亞鐵為還原劑測(cè)定COD的庫(kù)侖滴定法.
優(yōu)點(diǎn):簡(jiǎn)便,快速,重現(xiàn)性好.對(duì)某些純有機(jī)物,飲用水,地面水以及各種類型的污水和廢水的測(cè)定,結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀法相一致.本方法對(duì)COD高或低的水體的測(cè)定都適用. 動(dòng)力學(xué)法:利用動(dòng)力學(xué)原理,按照反反應(yīng)速度推算CODcr.
電位法 :示波電位滴定法是**簡(jiǎn)單的電滴定方法,儀器線路簡(jiǎn)單,利用示波器上熒光的突然變化指示終點(diǎn)比指示劑變化明顯,特別適宜于有色和懸濁物樣品分析.
靜電流法 :Pilzu等用涂PbO2的電極從+1.2v到+20v記錄0.1mol/LK2SO4的伏安圖,然后加試樣以測(cè)定可氧化物質(zhì),用古典電位的電流變化計(jì)算COD值.
極譜法 :在強(qiáng)酸性溶液中,用重鉻酸鉀將水樣中的還原物質(zhì)(主要是有機(jī)物)氧化,過(guò)量的重鉻酸鉀用極譜法測(cè)定其中六價(jià)鉻的量然后根據(jù)所消耗六價(jià)鉻的量,間接求出水中COD值 自己的想法
雖然對(duì)COD測(cè)定的方法已投入很多的研究,而且取得比較大的成就,但是每種方法都有它的局限性也都有發(fā)展完善的潛力,對(duì)這些方法的改進(jìn)會(huì)隨著技術(shù)的發(fā)展有更多的要求,也會(huì)隨著技術(shù)的發(fā)展有更多的方向.此外,將不同種方法的優(yōu)點(diǎn)合理的結(jié)合應(yīng)用也可能會(huì)達(dá)到改進(jìn)的目的,而改進(jìn)中不僅要考慮對(duì)時(shí)間的要求,也應(yīng)該考慮用品對(duì)環(huán)境的影響.
化學(xué)需氧量的三種標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法
化學(xué)需氧量(COD)是在一定條件下，用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量，以氧的毫克／升表示。它利用化學(xué)氧化劑，將水樣中的還原物質(zhì)加以氧化，然后從剩余的氧化劑的量計(jì)算出氧的消耗量。它的測(cè)定，可用重鉻酸鉀法，也可用高錳酸鹽法.這里給出了三種不同的化學(xué)需氧量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法. #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#
1、重鉻酸鹽法：本方法適用于各種類型的含COD 值大于30mg/L 的水樣。對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定上限為700mg/L，不適用于含氯化物濃度大于1000mg/L(稀釋后)的含鹽水。
2、催化快速法：本方法適用于焦化造紙石化化工印染皮毛制革釀造試劑冶金木材加工日化助劑制藥化肥及食品加工等多種工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的測(cè)定。
當(dāng)使用30mm光程比色皿時(shí)不經(jīng)稀釋的廢水COD值測(cè)定范圍為60~1000 mg/L。
氯離子濃度高于900mg/L干擾測(cè)定故在消化水樣前加入硫酸汞使其與氯形成絡(luò)合物，以消除干擾氯離子高于900mg/L的水樣應(yīng)先做定量稀釋使Cl-含量降**900mg/L以下再行測(cè)定。
3、密封催化消解法：本方法可以測(cè)定地表水生活污水工業(yè)廢水(包括高鹽廢水)的化學(xué)需氧量。水樣因其化學(xué)需氧量值有高有低，因此在消解時(shí)應(yīng)選擇不同濃度的重鉻酸鉀消解液進(jìn)行消解。
